物理氣相沉積技術(shù)是一種對(duì)材料表面進(jìn)行改性處理的高新技術(shù), 最初和最成功的發(fā)展是在
半導(dǎo)體工業(yè)、航天航空等特殊領(lǐng)域。在機(jī)械工業(yè)中作為一種新型的表面強(qiáng)化技術(shù)起始于80 年代
.Nk5W%7]= 初, 而且主要集中在切削工具的表面強(qiáng)化。以改善機(jī)械摩擦副零件性能為目的的研究近10 多年才受到廣泛重視, 是現(xiàn)在重點(diǎn)開發(fā)的新領(lǐng)域。物理氣相沉積技術(shù)作為高新技術(shù)在先進(jìn)制造技術(shù)
o,RiAtdk 和技術(shù)進(jìn)步中占有重要的地位, 本文對(duì)其最新發(fā)展的部分概況作一介紹。
K[S)e!\. 1 應(yīng)用對(duì)象不斷擴(kuò)展
uH)?`I\zrd 美國(guó)Balzers Too l Coat ing 公司1994 年評(píng)估了用PVD 法制取的薄膜在2000 年前的市場(chǎng)發(fā)展前景[1 ] , 認(rèn)為, 1980 年P(guān)VD 鍍層95% 用于改善切削工具壽命, 在2000 年50%PVD 鍍層將用
z9E*1B+ 于提高切削工具性能, 另50% 將用于改善沖壓模、磨損零件部等的壽命。由于大量采用新技術(shù)和新工藝, 使物理氣相沉積技術(shù)近10 年在
模具和磨損零部件的應(yīng)用上邁進(jìn)了一大步, 正在改變那
;;+h4O ) 種PVD 就是
刀具上鍍T iN 的傳統(tǒng)概念。
NAOCQDk{ 物理氣相沉積法用于零件防蝕抗磨損鍍層越來越多, 取得非常好的效果。德國(guó)Do rrenberg Edelstah l 公司開發(fā)了一種在壓模上使用電弧蒸發(fā)鍍沉積、具有高附著力的CrN 涂層的PVD
Z1_F)5pn 法[2 ] , 鍍層性能高于T iN 或T iCN 鍍層, 可用于鋁件的加工模具上。
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5!0 英國(guó)Cambridge 和Tecvac 公司完善了在加工黃銅、T i 和A l的加工模具上的CrN 沉積法[3 ] , 鍍層厚度3~ 20 Lm, 鍍層具有良好的附著性, 鍍層顯示了較好的使用效果(包括擠壓, 成型以及塑
QCO,f 料加工模具)。M ult iA rc (U K) L td 在伯明翰Too ling ’95 展覽會(huì)上介紹了該公司一種用于提高沖模壽命的PVD 工藝, 6~ 8 Lm厚的沉積層提高沖壓4 mm 厚鋼質(zhì)變速箱殼的沖模壽命, 由沖壓
$'<FPbUtD} 500 次增大到20 400 次, 且不需要再
拋光。
\1hQ7:f;\ 日本在活塞環(huán)等零件表面采用離子鍍法鍍覆具有CrN 或Cr2N 成分、附著力強(qiáng)的耐磨膜[4 ] , 膜層中氮濃度由基體向表面膜層表面不斷增大。鍍層在不斷變更氮分壓情況下用蒸發(fā)源鉻和
Tj+U:#!!~ 反應(yīng)氣體N 2 制成,
鍍膜層厚度10~ 60 Lm, 硬度1 500~ 2 000HV , 遠(yuǎn)高于電鍍Cr 和氮化。它的耐粘著性能約是電鍍Cr 的1. 5倍, 且其實(shí)際耐久性是電鍍Cr 的4~ 10 倍, 具有運(yùn)行平穩(wěn)、無拉
ueEf>0 缸、抱缸現(xiàn)象, 效果十分理想, 是一種無公害的、可取代電鍍Cr處理的
表面處理手段。但離子鍍時(shí), 工件溫度在400~ 500 ℃便導(dǎo)致活塞環(huán)類零件的應(yīng)力松馳、彈性下降, 可能會(huì)影響其廣泛應(yīng)用。
Lngf,Of.e 裝飾鍍也是新的應(yīng)用對(duì)象之一, 德國(guó)的L eybo ld 是老牌的PVD 設(shè)備和技術(shù)公司, 近年來推出了一些
金屬或非金屬構(gòu)件裝飾處理的PVD 沉積技術(shù), 其中較引入注意的是磁控濺射沉積新
qWJHb Dd 型ZrN 技術(shù)。它具有青銅色外表, 極低的電化學(xué)電位, 耐蝕性極好, 同時(shí)也很耐磨, 是一種非常好的表面處理方法。
MT6"b 新的專利和研究報(bào)告表明[4, 6~ 7 ] , 尋找PVD 沉積T iA lN、CrN、WCöC 等鍍層的新應(yīng)用領(lǐng)域是各國(guó)研究人員努力的方向,并已取得一定進(jìn)展。
dZX;k0 2 沉積的基體溫度更低
Oh%p1$H 由于應(yīng)用對(duì)象的擴(kuò)展, PVD 處理的材料也由原來較單一的HSS、硬質(zhì)合金等材料不斷向中低合金結(jié)構(gòu)鋼、模具鋼, 乃至有色金屬等其他材料類型拓寬。為保證PVD 表面處理后被處理件整
<[K3Prf C 體材料的性能不下降, 降低PVD 處理溫度, 在較低的溫度下獲得性能優(yōu)良的沉積層, 已成為一個(gè)主要的技術(shù)問題[8~ 10 ]。
wVs"+4l< 磁控濺射技術(shù)是PVD 技術(shù)中的一大主流技術(shù), 被稱為低溫沉積最有效的方法。在磁控濺射時(shí), 電子被暗場(chǎng)罩或?qū)iT附加的陽極吸收掉, 所以, 基體的溫度比傳統(tǒng)的濺射要低。而且研究表
`g<0FQA 明[11, 12 ] , 通過一些特殊手段可以使基體的溫度降低到接近室溫,而使
塑料或其他溫度敏感材料可作為基體進(jìn)行沉積處理。
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MXn;VKj 1998 年Teel Coat ing L td 提出, 在低溫下采用磁控濺射沉積高質(zhì)量T iN、T iCN 鍍層技術(shù)。根據(jù)制件的用途, 在沉積過程中制件的加熱溫度可降到小于70 ℃, 從而擴(kuò)大類似鍍層可能的使用
\BX9Wn*)a 范圍[13, 17 ]。
\/b[V3<" 美國(guó)No rthw estern 大學(xué)的研究表明, 利用磁控濺射PVD 技術(shù)可以在基體低溫(不改變其溫度敏感性) 情況下得到新的鍍層,它們用于摩擦工程和微電子(工程) 是有廣闊前途的[14 ]。Bonmas
]Ljb&*IEj H. 等在350 ℃下采用磁控濺射對(duì)高速工具鋼和滾珠軸承沉積T iN 層[5 ]。
bu-6}T+ 日本專利466659[16 ]推薦一種采用PVD 法生成T iN 涂層材料的方法, 其溫度為20~ 600 ℃, 氣體壓力為1. 33 × 101~1. 33×10- 2 Pa, A röN 2 1ö15~ 1ö30。把低溫T iN 涂層作為專利方法提出。
n6G&c4g<" 德國(guó)BAM 與日本東京技術(shù)研究所合作, 在200 ℃用非平衡磁控濺射沉積多層T iN 2CrA lN 和CrN 2CrA lN 復(fù)合涂層[24~ 26 ]。1997 年Slovenia 的N avinsek B [42 ]等提出, 150 ℃下在軟金屬上
eAStpG"* 濺射沉積T iNöC rN 的技術(shù)。
Tv6y+l 英國(guó)的Loughbo rough 大學(xué)近來成功地在室溫條件下用磁控濺射過程中的基體溫度(由350~ 500 ℃降低至150 ℃左右) ,功地將T iN、CrN 涂層用于人工牙齒模具表面和銅焊接觸頭表
Yr>0Qg], 面, 其使用壽命提高了5~ 10 倍。
DF
UTQ:N 德國(guó)的F raunhofer 研究所, 對(duì)現(xiàn)有的類
金剛石膜DLC 技術(shù)進(jìn)行改造, 在200 ℃以下用PVD 方法生成多晶金剛石膜, 它既有很小的摩擦系數(shù)又同時(shí)具有極高的硬度, 因而稱之為摩擦學(xué)功
_l+C0lQl= 能薄層(T ribo logically effect ive th in coat ign) , 可以使用在機(jī)械零部件上, 并在無潤(rùn)滑或少潤(rùn)滑條件下正常工作[45 ]。
eL.WP`Lz 雖然文獻(xiàn)中一般都只介紹研究結(jié)果, 很少介紹工藝, 但是可以肯定, 利用磁控濺射方法在低溫下實(shí)現(xiàn)耐磨涂層表面沉積是可能的, 也是有前途的。
)+ 'r-AF* 3 走向新型、復(fù)合及多層化
t+K1ArQc PVD 沉積技術(shù)應(yīng)用于模具和摩擦副零件比用于切削刀具的摩擦學(xué)系統(tǒng)要求高, 為此, 沉積層的類型也要進(jìn)一步改進(jìn), 以滿足更高的性能要求。選用新型鍍層、復(fù)合鍍層(多元鍍層) 以及多層
HD& Cp 鍍層是進(jìn)一步提高如結(jié)合強(qiáng)度、基體承載能力以及基體和涂層匹配性等性能的有效途徑[12, 18~ 22 ] , 從而極大地改善其可靠性和使用壽命。
kP'm$+1or 捷克采用加Sc 靶的磁控濺射技術(shù)獲得含Sc 的T iC 和T iN鍍層, 因Sc 的固溶強(qiáng)化提高了T iC 和T iN 鍍層硬度。英國(guó)Monaghan D P 等以不平衡磁控濺射鍍膜工藝T iA lN、T iZrN、T iCrN、T iN bN、CrZrN、CrMoN 和CrCN 薄膜, 這些工藝可以獲得硬度4 000 HV , 600~ 800 ℃時(shí)熱穩(wěn)定性好、附著強(qiáng)度高的涂層, 并開發(fā)出總厚度小于10 nm、硬度很高的多層薄鍍層的工藝。例如T iC 類金剛石碳系列超點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)的厚5 nm 的多層鍍層硬度達(dá)3 500 HV , 摩擦系數(shù)0. 2, 而T iNöN 系列厚10 nm 的多層鍍層, 硬度達(dá)5 000 HV。
z$Le,+ Huang Ch i2Tung 等人[43 ]通過改變r(jià). f. 磁控濺射靶, 將復(fù)合元素和靶元素實(shí)行靶表面面積和分布的合理匹配, 可得到T iöA l比不同的沉積層。如將A l 面積從0 增至117. 8mm2, 則涂層成分
qoZ)"M 由T iN 變成T i0. 5A l0. 5N , 厚度基本不變的前提下, 硬度升高約60% , 其他性能亦有改善。Hammer P 等人[44 ]將BN 均勻彌散于T i 靶中, 通過改變B 和T i 的濃度比獲得具有不同成分的T i2B2N
I;n<)
> 的化合物涂層。當(dāng)其組成相T iB2 和T iN 共存并具有等濃度時(shí),最高硬度可達(dá)5 500 HV 以上, 但必須解決涂層和基體的結(jié)合力問題, 以提高其實(shí)用性。
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