西安交大在圓偏振發(fā)光材料研究中取得突破
圓偏振 發(fā)光(CPL)小分子因具有精準(zhǔn)可調(diào)的結(jié)構(gòu)、明確的構(gòu)效關(guān)系、易于揭示發(fā)光機制等優(yōu)點成為手性發(fā)光材料領(lǐng)域的研究熱點。研究者近年來一直致力于開發(fā)兼具高發(fā)光不對稱因子(glum)和高發(fā)光量子產(chǎn)率(ΦPL)的“雙提升”新型手性分子,然而大多數(shù)手性結(jié)構(gòu)的圓偏振發(fā)光(CPL)小分子衍生物面臨著官能團多樣性缺乏、合成步驟冗長、拆分效率低下等原因帶來的規(guī)模化制備不足,進(jìn)而限制了人們對其構(gòu)效關(guān)系的深度研究。 Om%9 x 二十面體碳硼烷因其獨特的三維芳香結(jié)構(gòu)、電子離域骨架和出色的熱/化學(xué)穩(wěn)定性而著稱,已成為配位化學(xué)、催化化學(xué)、功能材料和光電子學(xué)的多功能結(jié)構(gòu)基元。在發(fā)光系統(tǒng)中,它們具有的大空間位阻和缺電子結(jié)構(gòu)的雙重功能可以有效抑制發(fā)光基元聚集引起的發(fā)光猝滅以及調(diào)節(jié)供體--受體結(jié)構(gòu)中的電荷轉(zhuǎn)移,從而增強聚集態(tài)的光致發(fā)光行為。 O MEPF2: 盡管近年來碳硼烷衍生物的發(fā)光特性已經(jīng)得到了廣泛研究,但碳硼烷基手性發(fā)光化合物的開發(fā)及其手性特性的探索與上述挑戰(zhàn)是一致的,圓偏振發(fā)光手性小分子的探索仍然長期受制于復(fù)雜的合成路線及缺乏高效的大規(guī)模制備方法。具體而言,具有CPL活性的碳硼烷衍生物的常規(guī)合成策略主要依賴于①手性炔烴-癸 硼烷的加成反應(yīng)或②過渡金屬催化的不對稱B-H鍵活化反應(yīng)。這些方法需要劇毒前體癸 硼烷或昂貴的催化體系,通常也需要借助手性HPLC拆分實現(xiàn)對映體分離,導(dǎo)致成本高昂、研究樣本單調(diào)以及制備規(guī)模不足,進(jìn)而限制了對其光電特性的綜合研究。因此,開發(fā)簡潔且環(huán)保的不對稱合成方法以實現(xiàn)對光學(xué)純碳硼烷衍生物的可擴展和多樣化制備對于其光電性質(zhì)和構(gòu)效關(guān)系的研究至關(guān)重要。
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